在線水質(zhì)自動監(jiān)測設(shè)備的定期校準是確保水質(zhì)監(jiān)測儀器檢測結(jié)果準確、可靠的關(guān)鍵。該項工作主要由技術(shù)人員定期配制適宜濃度的水質(zhì)工作標(biāo)準物質(zhì)，對在線水質(zhì)分析儀器進行校準。二者緊密相關(guān)，如果說在線水質(zhì)分析儀器是衡量環(huán)境水體質(zhì)量的“天平”，水質(zhì)工作標(biāo)準物質(zhì)就是保證“天平”穩(wěn)定可靠的“砝碼”。為保證水質(zhì)工作標(biāo)準物質(zhì)的特性量準確，需要水質(zhì)工作標(biāo)準物質(zhì)均在運維現(xiàn)場配制。選擇不確定度滿足要求的標(biāo)準物質(zhì)溶液導(dǎo)入在線水質(zhì)分析儀器，進行相應(yīng)計量性能指標(biāo)的校準。

　　在線水質(zhì)自動監(jiān)測設(shè)備的現(xiàn)有溯源方式主要有以下兩種:

　　首先是溯源到國家有證溶液標(biāo)準物質(zhì)。在線水質(zhì)分析儀器校準規(guī)范中要求計量標(biāo)準配備使用國家有證溶液標(biāo)準物質(zhì)對上述儀器進行校準，優(yōu)點是溯源路線清晰、數(shù)據(jù)可靠性高。但實際校準過程中，國家有證溶液標(biāo)準物質(zhì)主要為安瓿瓶封裝，規(guī)格為15mL，在線水質(zhì)分析儀器的進樣過程包括清洗、填充等步驟，15mL容量僅能完成一次進樣測量；一次完整的檢定/校準，包括示值誤差、穩(wěn)定性等計量指標(biāo)，需要30次進樣，每次進樣分析時間一般為10分鐘；在整個檢定/校準工作中，每次進樣都需要更換進樣瓶，24小時穩(wěn)定性等計量指標(biāo)需要每個小時更換一次進樣瓶，直接導(dǎo)致人力成本及標(biāo)準物質(zhì)的成本很大。而且同樣類型的在線水質(zhì)分析儀器，不同生產(chǎn)廠家的量程不*相同，根據(jù)計量校準規(guī)范要求，需要選擇適宜的濃度進行校準，實際工作中如果沒有濃度匹配的標(biāo)準物質(zhì)溶液，校準工作可能就會無法實施。因此，使用國家有證標(biāo)準物質(zhì)溶液對水質(zhì)在線分析儀器現(xiàn)場校準時，在實際工作中局限性很大。

　　第二種溯源方式是采用純品標(biāo)準物質(zhì)配制不同濃度的標(biāo)準物質(zhì)溶液，帶入現(xiàn)場對分析儀進行檢定/校準工作。水質(zhì)在線分析儀器現(xiàn)場校準時，多數(shù)采用此路線進行溯源，優(yōu)點是工作標(biāo)準溶液配置量充足，每個檢定濃度溶液一般配制1000mL，現(xiàn)場更換溶液次數(shù)較少，操作方便。然而，該路線的溯源性保證相當(dāng)困難，以JJG1012-2019為例說明，在規(guī)程附錄A中指出，現(xiàn)場配制標(biāo)準溶液要有溯源有效性驗證，需要將配制溶液在一臺穩(wěn)定的分析儀上測量，與有證二級標(biāo)準物質(zhì)測量結(jié)果進行比對驗證，測量誤差的絕對值小于不確定度的平方和根。通常溯源有效性的證明工作均在實驗室中完成，實驗室的環(huán)境條件穩(wěn)定，溶液配制過程有保證、結(jié)果可靠；而在實際的水質(zhì)在線分析儀器現(xiàn)場檢定/校準工作中，由于低濃度溶液標(biāo)準物質(zhì)的不易保存，需要現(xiàn)配現(xiàn)用，通常采取在實驗室配制高濃度母液，母液帶到現(xiàn)場后在現(xiàn)場實驗室稀釋至需要的濃度的方式。但實際現(xiàn)場往往實驗條件較差，現(xiàn)場配制標(biāo)準溶液的特性量值通常不能滿足溯源有效性驗證。